http://humanidades-digitales.fhuce.edu.uy/files/original/cabf7f3d06e64b1dec790822c7ab7ee5.pdf a89275671a00c8b494890dcb7e1bea24 PDF Text Text — ES — sbih Biájaua ap opeoS on SBoujaaja sb{ ap nolDBJBdas b[ sjed oiJBsaaau sa SBinapy *ijjb asjBzijiqsisa A ajqísod BiSaaua ef^q sbui bj JiJinbpB bjsbi[ 'sojuaiuiiAora sns UBjsnfB sauoxpsjs so( anb ba" 'ojjb seca ooijagjaua jsaiii ap npz^j Bis^ jod ^ sajqBjsaní 8Bin ajdraats nos sb^jb^ ^p uopsjBdas uod sanopisodsip se^ 'se^iij^ap 8b^ib3 ap uoi^BjBdae jod '(qj) opBAa^a seta ooijaSjaua [3aiu ap B^moJioa^a uoioisodsip san b uoiaisnBjj jC^q BpBipBj Bi^aaua ap uoi^aosqB jo^ 'OApaadeaj bioubu -osaj ap Buiaisis [a ua oísq 8bui QDijaájana pAiu ap Boiu^j^aap 0913 -isodsip v\ spnp ui8 B^sa s^ -oísau^Bin ap omoje un b spua^BAOo jod sopBSi^ SBiuapB 8o[[a ap sop A 'j8 ajjua sopBSi[ jo.i.nd ap soaj^nu ojjBnD (b i uopisodsip) Bjijoaop B[ ap Baxuimb B^nmj^j b^ nn^as soina^ •BI0UBUO83J ap Boiajsts ^a na m UBupod Bjijoaop B[ ap sajBJajBj eodna^ so[ uaiquiBj anb uis opuai^impB 'noiaanpap Bjjsanu BJBd Bsajajuí anb [a 'b[ -ntujoj Bisa ap p3jjuaa Bniajsis ja ajuamB^os jnbs eoraBoipuj -saaopBJoq -b[od sns ap A jajpaB^gjji ^ ap sofeqBj} so[ jod BpBJBpB B[ijojop B[ ap Baitninb Bjnuiaoj bj un^as ^oujejajua soraapod pna b{ ap 'boiuojj -aaja BpnBuosaJ sand Jaqeq aqap B[ijojo[o B[ ap B^noa^oin bj u^ •sapjaA SBiuBjd 8Bj jod ooiuoqjBO oppB jap uopBjitu -I8B BJ BJBd BpuBJJodlUI JBJIA 3p O8B0 3)83 119 83 OJdd ^3pj3A U3 UOZBJ Bi83 Jod asopuBaaojoo 'sbíoj sauopBipBj aqjosqB anb 'bjijojojd bj na apaons onisiui o^ •BpBnopuain Baiuojj^aja n^pisuBj) b^ Bjed BiJBsaaau 'BiSaaua bj ap pn^iu^Biu bj ap Bjapaadap SBpiqjosqB sauopeipBj sbj ap Bpuanaajj vj -uoiisan^ ua BpBajojoo BiauBjsqns bj jod BpiqaosqB sa A Bsoutrnnj sa uopisusjj B^ea BJBd BiJBsaaau Biájaua B^j -opBAaja sBia oana^jaua j^aiu ap Bun b oí^q oopaSjaua jaAin ap Boiuojjaaja uopieodeip bou ap uopisnBjj b^ sBpBaaojoD ^voiwb^io SBpuBjsqns ua 38 B^iuojjoap BpuBuosaj bj ap Buoa^ bj uoa ojuanoB aQ (8f6T P OZJOHI 'alíH3 aP oj)miuDf¡ •tKnwinf) ap ow^i^autv-ouijD'j osaj^uo^ 'y¡¡ jo opojuasajd BTJO9J TS\ oxp^ui jod oaraoqjBo' opioH pp BOirambojoj zsam owaons �cado en ocasión de nuestra interpretación del transporte del oxígeno por la hemoglobina (2). Por lo tanto no es por mera casualidad que núcleos pirrólicos forman las columnas principales de la hemoglobina En esta ocasión mencionamos una publicación de J. Franek y R. Livingston (1), en la cual estos investigadores, en relación con la clorofila y otros colorantes, hablan de moléculas "electrónicamente" excitadas y de un taulómero con alta energía de reacción, sin emplear la teoría de la resonancia al respecto. Según nuestra fórmula (Ib) la covalencia entre el magnesio y los nitrógenos de dos núcleos pirrólicos fue rota y el magnesio con dos cargas eléctricas positivas es ligado ahora por electrovalencia al resto de la molécula. Los dos electrones del magnesio liberados se trasladan por intervención de un sistema conjugado a los dos otros núcleos pirrólicos. En estos últimos el nitrógeno se transforma en tetracoordinado con una carga positiva y los dos electrones, liberados disponibles en cada núcleo se fijarán (como primera etapa) a los dos carbonos en posición meta con respecto al nitrógeno. Ahora por formación de un doble enlace entre estos carbonos con cargas nega tivas, dos electrones en cada uno de los dos núcleos pirrólicos se des prenden y quedan "fuera" como disponibles. Estas cuatro cargas negativas neutralizan las dos cargas positivas del magnesio y las dos de los nitrógenos tetracoordinados; además la ley del octeto electró nico queda observada en toda esta disposición electrónica (Ic). y de la clorofila. Al igual que el pirrol también los otros heterocíclicos pentagona les como el furano y el tiofeno, por su ordenación geométrica podrían desprender electrones disponibles, en lo que ya hemos insistido con relación a problemas quimioterapéuticos (3), y el descubrimiento del nitrofurano como substancia antibiótica (4). Recordamos en esta oca sión que también las sulfamidas poseen electrones disponibles, pasan do de ellas a sus antagonistas (ácido p. aminobenzóico o carboxaPodríamos suponer que en la clorofila los dos electrones del midas) (5). magnesio liberados se fijasen simplemente a dos carbonos en posicio nes orto con respecto a los nitrógenos de dos núcleos pirrólicos (según la fórmula I d). Pero según esta disposición no se desprenderían elec trones disponibles, los cuales son caracterizados por no tener un lugar dentro de la molécula y por esta razón son predestinados de pasar a otras moléculas. Ld Lb La // y^ / \v /^ r^ — \ / \ \ // \ + N // w \ \ C / -1 C i N^ / \ \ >/N Mg N^ \ \ // N // ^>N..Mg / Mg ++ N ^ 1 Le + //// N + // N // \ / // C // \ \ N // // \ TV- + //// N i C / N/ ++ w Mg Esta "liberación" de electrones según nuestra opinión es carac terística para el núcleo pentagonal del pirrol, como ya lo hemos indi- ¿Qué pasa ahora con los 4 electrones disponibles de la clorofila, si están presentes ácido carbónico y agua? Indicamos aquí con este fin una de las fórmulas electrónicas posibles para el ácido carbónico hipotético H2CO3. (lia). El hecho que es efectivamente la forma hidratada de dióxido de carbono, la cual interviene en la fotosíntesis, fue también probado por D. M. Mikhlin y Z. S. Bronovitskaya (6). Estos investigadores constataron que la fotosíntesis es retardada al agregar el fermento "anhidrasa" que desdobla H2CO3 en CO2 y H20, mientras que es acelerada en condiciones favorables a la hidratación. Vemos según la disposición II a del ácido carbónico hidratado, (según nuestra opinión de suma importancia para la fotosíntesis), tres oxígenos con tres cargas negativas, dos cationes de hidrógeno con dos cargas positivas, encontrándose la tercera carga positiva en el carbono en el cual se forma una fisura electrónica por faltar dos electrones para completar el octeto electrónico. Esta fisura electrónica — 55 — — 54 — �— ss — Baiuojjoaja Jnstj Bjs^ •oainojcpaja ojajao ja jBiajdmoa ejed sanojiaaja sop -ibjjbj jod Bainoxpaja Bjnsij Bun biujoj as [Bno ja na <onoq^Ba ja na BAijieod bSjbo BJaaja; bj asopuBj^uoaua 'scArnsod ec^^ea sop aoa onaScupiij ap sanoijBa sop 'SBAijeSan sbSjbo sajj no^ sonaSixo sajj ' (sisaimsojoj bj BJBd BpuB^jodmi Brans ap noiuido Bxisanu unas) 'opBiBJpi^ oomoqjBD opios pp b jj uopisodsip bj un^as sonta^ •UOIOBJBJpil{ B^ B SajqBJOABJ S3UOpipnO3 H3 BpBjap^B 83 Onb 8BJ1U9IUI 'qzjj A eQ[) na CO^ZH Biqpsap ^nb 14B8BjpiuuBM ojuauuaj p j^áajáB JB BpBpjBjaJC 83 8I8a^UJSO}OJ BJ anb UOJB1BJSUOO 8^JOpB^IJ83Ani SOJSj^ • (9) BÁB^sjiAouojg 'g '2 ^ ui[ij^jij^ -j^f -q jod opBqojd naiqniB) anj -ipni somaq oj bá oinoa '[OJJid jap [BuoB}uad oajann ja Bjsd -OBJB3 sa nomido Bjjsanu unSae sauojjaop ap unopBjaqij,, \ " \ // \ '8TB3JUJ8O^OJ BJ Uí> 3UaiAJ9JUI JBI13 BJ 'OUOqjBO 3p OpiXOip 3p Btuaoj bj 3}naniBAi)33p sa anb oijDaxj j^ "(11) 'EODí:H^ o^iuoqjB3 opioB ja BJBd sajqísod SBaiuoJiaaja SBjnnuoj sbj ap eun uij aj83 no^ inbs souiBOipuj ¿biiSb á oainoqjBa optas sa^uasaad UB^sa is 'bjijojojo bj ap sajqiuodsip sauojjoap f soj no^ bjoijb BSBd an^)? 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Cada carbono que recibe dos cargas negativas se transformará así en negativo, de manera que una molécula H2CO3 teniendo ahora 4 cargas negativas y solamente dos positivas, según II b, será ligada por fuerzas polares a las cargas posi tivas de la clorofila, que ejercerá pues de cierta manera el papel de un catión. Teóricamente una molécula de clorofila con sus 4 cargas positivas (dos del magnesio y dos de los nitrógenos pirrólicos) podrían formar un complejo con dos restos H2CO3 (conteniendo 8 cargas negativas y solamente 4 positivas), pero nos parece más verosímil que el tras lado de los electrones disponibles de la clorofila se efectuase en etapas, siempre de dos en dos a un ácido carbónico después al otro. También se podría admitir que solamente una covalencia entre el magnesio y un nitrógeno pirrólico se rompiese, resultando el magnesio ligado a un nitrógeno por covalencia y al resto de la molécula por electrovalencia. De esta manera una transición electrónica se efectuaría solamente en la mitad de la molécula de la clorofila, sólo dos electrones llegarían a ser disponibles y no más que una molécula de H2CO3 podría funcionar como receptora de ellos. Naturalmente nos damos cuenta que a pesar de la irradiación luminosa la contribución de la disposición electrónica I b de nivel energético más elevado en el sistema de resonancia de la clorofila será bastante limitada. Lo mismo sucede posiblemente con la dispo sición electrónica II a del ácido carbónico, caracterizada por la sepa ración de cargas, necesitándose probablemente irradiaciones ultravio con el ácido orto-fórmico. IIc Hb Ha _ :Ó: H+ :0: H+ H..C..6: +C..CÍ: — Probablemente este complejo es idéntico al producto interme diario aislado por S. Rubén y sus colaboradores (7), en sus investiga ciones sobre la transformación de C02 con carbono radioactivo por fotosíntesis. De acuerdo con los resultados de Rubén y sus colabora dores, los que encontraron un grupo COOH libre en su producto intermediario, nuestro complejo entre la clorofila y el resto II c, tiene también un ion de hidrógeno libre. Este complejo debe tener un peso molecular bastante alto, lo que coincide también con los resultados de Rubén y sus colaboradores. Solamente interpretamos la formación de este complejo de distinta manera que los investigadores citados. Según ellos la reacción es la siguiente (A) : (A^ R H + C02 diario en cuestión según la ecuación (B). letas, para originarse esta disposición. Además es necesario que se ++ R + C O3H2 de la probabilidad muchas moléculas de ambas substancias serán necesarias, a fin que una molécula del ácido carbónico sea transfor mada y asimilada. En todo caso el complejo entre la clorofila (según su disposición electrónica I c) y el ácido carbónico (según su disposición electrónica II b) sería el primer producto intermediario en la transformación del ácido carbónico por fotosíntesis.' Conteniendo este primer producto intermediario un carbono (alifático) con carga negativa, muy inestable, podemos admitir como próximo paso el traslado de un ion de hidrógeno positivo (el ácido carbónico contiene dos) al carbono negativo que posee en este estado un par de electrones no compartidos. Esto es el paso decisivo en la transformación del ácido carbónico. Ha desaparecido una carga negar tiva y una positiva y estamos así en presencia del segundo producto intermediario, que sigue siendo un complejo entre la clorofila y un resto ácido alif ático (fórmula II c). Este resto ácido ya es diferente del ácido carbónico, y el segundo producto intermediario consiste — 56 — R COOH mientras nosotros interpretamos la formación del producto interme encuentren moléculas de la clorofila y del H2CO3 con la disposición electrónica Ib y II a respectivamente. Por esta razón, según la ley _ :0: H+ — :0: H+ :0: H+ (B) + =++ HC OSHR Según S. Rubén y sus colaboradores el hidrógeno para la reduc ción del ácido carbónico proviene de la clorofila, según nuestra teoría la clorofila suministra solamente electrones y el hidrógeno proviene de la molécula de agua que hidrata el C02. Comprendemos ahora porqué T. H. Norris, S. Rubén y M. B. Alien (8) no lograron un resultado positivo al tratar de introducir hidrógeno radiactivo pro veniente de agua preparada para este fin, en la clorofila, la cual había según ellos cedido hidrógeno al C02. En realidad el hidrógeno radioactivo pasa directamente al C02 (en forma de agua), en vez de desviarse hasta la clorofila. El próximo paso en la transformación del ácido carbónico es una reacción hacia atrás, la cual se produce en el complejo formado por la clorofila y el resto II c. Esta reacción se hace sin luz, y fue obser vada e indicada por todos los investigadores, que se ocuparon de este problema. Esta reacción es muy bien explicable según la teoría de la resonancia electrónica y consiste según nuestra opinión en la transi- — 57 — �HO DH - — ¿s — -isubj^ Bf us uoiuido BJisanu unSas aisisuoa A Boiuojjaap bt ap Bjjoaj B[ un^as a^qB^i^dxa uatq Áx\va sa uotaasaa Bí8g 'B ajss ap uojBdnao as anb 'sajopBus3Ain so[ sopoj jod BpBaipur a BpBA -jasqo anj jC 'zn^ ms aa^q as UXH03B3J Bjsg -a \\ o^saj p ^ Bjijojop b¡ jod opBuuoj ofspiuioo [a na aanpojd as pno b[ 'sbjjb BiOBq ^an sa oaxiroqjBD opia^ pp uoiobuuojsubji bj na os^d ounx^jd •B^ijojop bj Bjseq ap zaA ua '(btiSb ap Btnjoj ua) EQ^ ya ajnauíBj^ajip BSBd ^pq p pBpijsaj ug 'zO^ IB ouaS^^jpiq opipaa sojp un^as Bjqsq B{ 'Bjijojop bj ua 'uij ajsa BJBd BpBJBdaad Bn^B ap ajuainaA OAij^BipBj oua^9Jpii{ jpnpoajai ap jbjbjj ya OAiiisod opB^jneaj un uojbjSo[ ou (8) ua^iy a W A aqnH S '8ÍJJO\[ H X ?b-iod Bjoip souiapuajduro^ #E0D Ia BJBJptq anb BnSB ap Bjnaajom v\ ap auaiAOjd oua^9jpiq p A eauojjDap ajuaraB[os BJísmirans B^i.fo.iop v\ Btaoaj 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anb BaauBiu ap 'Bijjojop bi sp saiqiuodsip sauojiasp soi 3JtIo8 uoioobjjb Bjjap Bun Bpnp ms B �contenidos en el agua, sean ellos pesados o normales, si el agua es ción de la clorofila, cuya dispo^ición electrónica es de alto nivel ener gético en su combinación con el ácido carbónico, a una disposición de nivel energético más bajo (p. e. la). Para esta transición la clo rofila necesita de nuevo los electrones, que ha cedido al carbono no saturado del ácido carbónico. Este carbono siendo ahora ligado de una manera muy estable a un hidrógeno, no puede más ceder los electrones recibidos, ellos serán pues sacados de los oxígenos con un exceso relativo de electrones y cargas negativas. De dos oxígenos cada uno perderá un electrón, ligándose ahora dos oxígenos entre sí en forma de puente, resultando así un peróxido (fórmula II d), que es el primer producto intermediario, ya no ligado a la clorofila. La dis posición electrónica de esta última ha vuelto a la I a. Evidentemente no se trata de transiciones totales, solamente de variaciones en la contribución de las distintas disposiciones electrónicas posibles. Del peróxido mencionado, bastante inestable, se desprenderán dos átomos de oxígeno, dado que ya son ligados uno al otro, quedando el radical CHOH (fórmulas lie y IIei), con dos electrones no saturados. lie Ild He H—C. \:0 ^w 1 H—0 H..C..O:— H..C..O: —:0: H+—:0: H+ H..C.\ O: ***IIe, : \- • —:0: H+ í T He, H—C—H II 0 + H—C—H O— Si queremos presentar el radical CHOH en una forma monomolecular estable, debemos adoptar la fórmula del formaldehido HCHO (IIe2 "^ ^ IIe3), pero aparentemente, según las investigaciones de los últimos años, especialmente las de S. Rubén y de sus colaboradores (9), formaldehido con carbono radioactivo no fue encontrado en los pro ductos intermediarios de la asimilación del ácido carbónico con C radioactivo. Ya según su fórmula no saturada es más probable que el resto CHOH se polimeriza en seguida, convirtiéndose en hexosas y en almidón, lo que sucede si 6 restos CHOH forman un ciclo, con 5 C y un oxígeno como eslabones. Si el ciclo es formado por 6 carbonos llegamos a la inosita. Refiriéndonos a las observaciones de S. Rubén y sus colabora dores (10) los cuales, empleando agua con oxígeno pesado Op y CO2 con oxígeno normal, encontraron solamente oxígeno pesado despren dido en la fotosíntesis por medio de la clorofila, no opinamos, que contribuyen a aclarar el mecanismo de la fotosíntesis. Según las ecuaciones siguientes los oxígenos del CO2 serán cambiados por los ^ 58 — en exceso. CO2 COOp C(OP)2 H,CO,OP H2OD H2CO(OP)2 H2C(Op)s H2CO2OP H2CO(OP) H2OP H2OP H2O H2O COOP C(OP)2 Las deducciones de Rubén y de sus colaboradores están en con tradicción no solamente con nuestra interpretación, sino también con las observaciones de D. M. Mikhlin y Z. S. Bromovitskaya (6), según las cuales el ácido carbónico hidratado interviene en la fotosíntesis. En el H2CO3 los tres oxígenos no ^e distinguen entre sí, y al des prenderse dos de ellos su origen (sus "antecedentes") ya no puede influir más. Por otra parte es naturalmente bien posible que en el H2CO(OP)2 los dos oxígenos pesados sean más fácilmente despren didos que un oxígeno normal y uno pesado. Con respecto a la fluorescencia de la clorofila mencionamos la publicación de J. Franck y R. Livingston (1) los cuales, sin emplear aún la teoría de la resonancia, admiten la transición de una molécula electrónicamente excitada al estado fundamental de un tautómero. Para nosotros la transición de la disposición electrónica la a la dis posición Ib significa la absorción; mientras la transición de Ib a Ic con desprendimiento de electrones causa la fluorescencia. Los elec trones desprendidos disponibles se fijarán a los polos positivos de la misma molécula (magnesio y nitrógenos pirrólicos) provocando así la transición al estado I a de menos energía. Por esta transición la energía almacenada por la absorción es en parte de nuevo liberada en forma radial, lo que provoca la fluorescencia. Lo característico de este fenómeno es la consecuencia de que, la absorción y la emisión dé la energía radiada se efectúa según la teoría de la resonancia electrónica casi simultáneamente. En el caso de la presencia de ácido carbónico (especialmente en la forma Ha con una fisura electrónica) los electrones desprendidos de la clorofila encontrarán un receptor y volverán a la clorofila sola mente después de la formación del peróxido. Comprendemos así la influencia de la asimilación del ácido carbónico sobre la fluorescencia de la clorofila, la cual fue observada por J. Franck, C. S. French y T. T. Puck (11). Si la fotosíntesis es impedida por la presencia de HCN, no puede influir más sobre la fluorescencia de la clorofila. La importancia de la disposición electrónica I c con sus elec trones disponibles aparece bastante claro, primeramente para el re greso a la disposición inicial la, segundo para la fotosíntesis. Con respecto a la decoloración reversible de la clorofila (12) podemos explicarla por el regreso de los electrones desprendidos no a la disposición Ic, pero sí a la disposición la, donde se fijarán a la doble ligazón entre dos carbonos de los núcleos pirrólicos no ligados al magnesio. Se forma así un compuesto con cargas negativas, ligado por fuerzas polares a las cargas positivas de la disposición Ic. Este — 59 — �— 6S — — 8S — -oj uopisodsip bj ap SBApisod sbSjbd sbj b sajBjod SBzjanj jod ij 'SBAij^San sbSjbo uoa ojsandraoa un jes buwoj ag •oísauSBiu jb páij on 8ooi[ojjid soapnu soj ap souoqjBO sop ajjua üozbííi[ ajqop bj b ubjbíij ^s apuop 'b.j uopisodsip bj b js o jad 'oj uopisodsip bj b on sopipuajdsap sauoaiaap soj ap osajgaj ja jod BjjBDijdxa soutapod (^l) BITJOJOI BI aP ^iqis-i^Aajc u^pBJojoaap bj b oiaadsai uo^ •8I83^UT8O1OJ B[ BJBd OpUnSaS 'BJ JBIOIUI UOIOISodsip BJ B O83j^ -aj ja BJBd ajuauiBjauíod 'ojBja aiUBiseq aaajsds sajqiuodsyp sauojj -aaja ens noo o j Boiuojjaaja uopisodsip B[ ap BiouBjjoduii s^ •BjijOJOja bj ap Bpuaasajonjj B[ ajqo^ sbui Jinjjuí apand ou '\[3H ap Bpuasajd bj Jod Bpipadim sa sisajuisojoj b^ ig ' (\\) ípnj "j^ "j^ A ijauaa^ "g •[) 'jjauBJ^ #f Jod BpBAjasqo anj p^n^ bj 'bjijojojd bj ap Bpnaosaaonjj bj ajqoe ooiuoqjBo oppB jap aopBjimisB bj ap Biouarqjuí bj J8B somapnajdino^ 'opixojcad jap uopsuijoj bj ap sandsap a^uaui -BJO8 B[IJOJO[0 BJ B UBJ3AJOA Á JOjda03J lili UBJBJ1UO3U3 BJIJOJOp BJ 3p sopipuaidsap sanoj^aja soj (B^iaoj^aja Bjnsij buii uo^ bjj buijoj bj ua ajuauíjBpadsa) ODiuoqjBo oppB ap epuasaad bj ap osea ja u^j •aiuauíBauBijmuis isbo Boiuoajoaja Bi^uBnosaj bj ap Biioai bj unSas Btijoaja as BpBipsj ei^aana bj ap uoistraa bj Á uppjosqs bj 'anb ap Bpuanaasnoa bj sa ouauí^uaj ajsa ap o^usjja^DBJBD ^^ •Bpnaaeaaonjj bj BaoAo^d anb oj 'jeipBJ buuoj ua BpBjaqij OAanu ap aiJBd ua sa u9pjosqB bj jod BpBuaoBrajB BiSaaua bj uopisuBJi Bisa joj -Bj^jaua souain ap b j opB^sa jb uopisuBjj bj tsb opiíBaoAoad (6oaij9xiid soua^ojjm Á oísau^siu) Bjnaajom buisiiu bj ap soAijisod eojod soj b ubjbíij as sajqmpdsip sopipuaídsap sauoJ^ -aaja so^ 'Bpuaasaaonjj bj Bsns^ sauoajoa[a ap oiuaiutxpuajdsap uo^ I B II 9P ttopisuB.il BJ SBjjuaini íu^pjosqs bj Boijm^i9 qj uopisod -sip bj b bj saiuojiaaja uopisodsip bj ap uoioisubjj bj sojiosou bjb^ •ojaraoinBi un ap jEínauispunj opBjso jb BpB^pxa ajuauíBaiuojjaaja Bjnoajora Bun ap uopteuBjj bj uajiiupB '^pucuosaj bj ap Bjjoaj bj une jBajdiua uis 'sajBna soj (\) uojsSutAirj *|j jÍ ijauBj^^ •[ ap uopBatjqnd bj souiBuopuaui bjijojojo bj ap ni^uos9jonjf bj b oj^adsaj U03 'opesad oun Á jbumou oua^jxo un anb sopip -uajdsap ajuarajpBj sbui usas sopssad souaSixo sop soj ^(dO)ODzH ja ua anb ajqísod uaiq ajuaui[Bjn^BU sa a^jed bj^o joj -sbui jinj^uí apand ou vi (ltsajuapaaajuBw sns) ua^ijo ns sojja ap sop asjapuaad -sap jb jÍ 'is aajua uanSupsip as ou souaájxo eajj soj eODzH Ia U3 •sisaimsojoj bj ua auaiAJajui opBjBjpiTj ooiuoqj^a oppB ja sajBna sbj unSas '(9) BjÍB5[8jiAoraoja "g '2 • ^jI^PIíM 'M 'Q 8P sauopBAjasqo sbj uod uaxquiBí oms 'u9pB^ajdjtajui Bjjsanu uoo a^uamejos ou u9poipBjj -uo3 ua UBisa saiopBJoqBjoa sns ap Á uaqnjj ap sauopanpap !(dO)ODBH hí d003 dOOD •osaoxa ua sa biiSb ja is 'a^uijon o sop^sad sojja usas 'biiSb ja ua sopiua^uoa soj Jod sopBiqtuBD uBJas ^0^ jap souaSjxo soj sa^uaináis sauopBnaa sbj un^ag 'sisajuisojoj bj ap onmuBoain j^ jbjbj^b b uaAnqijjuoo anb 'souiBuido ou 'bjijojoj bj ap oipam jod stsajujsojoj bj ua opip -uajdsap op^sad ouísiíixo a^uaniBjos uojBjjno^ua 'jbumou oua^rxo no^ 50^ ^ "O PB83<I ouaStxo uoa bii^b opuBajduia 'sajBna soj (01) saaop -ejoqejoa sns A uaqn^j *g ap sanopBAjasqo sbj b eonopuaiJip^j •bjisoui bj b souiBSajj soaoqjBa 9 Jod opeuuoj sa ojap ja ig 'sauoqejsa oiuoa ouaSixo un k ^ 5 uoa 'ojap un ubumoj HOHD sí93J 9 í8 ^pa^ns anb oj 'nopimjB na A SBSoxaij ua asopuaijjiAuo^ 'Bpin^as U9 Bzijamijod as HOH^ oisaj ja anb ajqsqojd sbiu sa BpBjnjBS ou Bjnouoj ns unSas b^ 'OApaBoipEj •^ uoa oomoqaBo opps jap u9pBjimrsB bj ap sojjBipauíjajuí soj^np -ojd soj ua opBJjuooua anj ou OAijoBoipnj ouoqjea uoa opiqap^mjoj '(g)saJopBJoqBjoa sns ap A uaqnjj gg ap sbj ainamjBiaadsa 'soub sompjn OHDH PIlIaPIBnlJOJ PP Binuuoj bj jBjdopB somaqap 'ajqBjsa jsj •oiuouooi buijoj Bun ua JJ0H3 [^^ipBJ ja JBjnasaad souiajanb ig —o H—D—H O II í H—3—H +H +H :0:— ••\ :0 ^ +H =0:— :O"D"H -:0'-D--H O—H D~ H PII •sopejnjBS ou sauoajDaja sop uod '(^^jj A ajj SBjnuuoj) JJOHD IBDJPB-1 Ia opnBpanb 'ojjo jb oun sopB^ij nos &A anb opBp 'ouaSjxo ap souiojb sop uBJapuajdsap as 'ajqBjsaui ajiíBjsBq 'opeuopnaui opixojad jaQ •sajqxsod SBDiuojjaaja sauopisodsip SBjutíSTp sbj ap nopnqujuoo bj na sauopBUBA ap aiuauiBjos 'sajBjoi sauopisuejj ap bjbjj as ou ajuamajuapTAg; "e j bj b ojjanA Bq Bmijjn Bjsa ap Bamcujoap U9pisod -sip B-^ -^jijojoj bj b opBSij ou ba" 'ouBip^uuajuí ojonpojd aaiur^d ja sa anb '(pj] Bjnuuoj) opix9Jad un rsu opuBijnsaj 'ajuand ap buuoj: ua js ajjua souogixo sop BJoqe asopue^ij 'uoj^aaja un BJtapjad oun BpBa souaSjxo sop ^q "SBAUBSau sbSjbd A sauoj)aaja ap oatibj3j osaoxa un uoa soua^jxo soj ap sopeaBs sand uBjas sojja 'sopiqpaj sauojtj^aja soj japaa sbiu apand ou 'ouaáoapiq un b ajqBjsa Anta BjauBin Bun ap opB^ij Bjoqs opuais ouoqjea aisg[ 'ODiuoqjBa oppB jap opBJnjBS ou ouoqjBO jb opipaa Bq anb 'sauojiaaja soj OAanu ap Bjisaaau b[ijoj -oja bj uopisuBjj Bjsa bjbj -(bj -a -d) oÍBq sbui oapa^jana jaAiu ap uoioisodsip Bun b 'oaiuoqjB^ oppB ja uoa u^psuiqmoa ns na oopaá -jaua jaAiu oijb ap sa Boiuojiaaja uopisodstp TsAno 'Bjijojoja bj ap noto �complejo es naturalmente muy inestable (puede ser, que sea sin color por efectuarse la absorción ya en el infrarrojo). Fórmula III (clorofila a) Según la fórmula más reciente para la clorofila (Illa), indicada por A. Stoll (13), los cuatro núcleos pirrólicos (p1? p2, P3, P*) serían conectados por cuatro puentes metálicos —CH =, lo que modificaría algo el sistema de resonancia respectivo, sin que la función principal de la clorofila (suministrar electrones al ácido carbónico) varíe. Según esta fórmula el magnesio está fijado originalmente por covalencia a dos nitrógenos pertenecientes a cualquiera de los cuatro núcleos pi rrólicos, siendo las mismas las probabilidades de los cuatro nitrógenos de ser ligados al magnesio. Los cuatro núcleos y los cuatro puentes forman 10 doble-enlaces. Si hay transformación de las dos covalencias del magnesio en electrovalencias el sistema continuado de los cuatro núcleos y de los cuatro puentes queda sin interrupción alguna, transformándose en conjugado con un doble enlace más (11 en vez de 10) (fórmula IIIc). Los dos electrones del magnesio cedidos, pueden naturalmente ser almacenados, en uno de los tres núcleos pirrólicos (pi, p2, p.^) no hidrogenados (fórmula IIIb), pero serán por formación de un doble enlace (IIIc), en seguida liberados y suministrados al ácido carbónico como electrones disponibles, sin que la transformación del nitrógeno en tetracoordinado sea necesaria. Por otra parte nos damos cuenta que el ácido carbónico reducido (después de la adición de los electrones) y el ion de magnesio esta rían solamente ligados uno al otro por sus cargas eléctricas y por lo tanto ya independientes de la componente orgánica de la clorofila, lo que nos parece inverosímil. Por esta razón se puede admitir que solamente una covalencia del magnesio sea convertida en el electrovalencia con el resultado de que uno de los nitrógenos debe transformarse en tetracoordinado, a fin de que sean liberados los dos electrones "disponibles" y se evite una interrupción en el sistema continuado de los cuatro núcleos pirrólicos y puentes (fórmula III d). En este caso el ácido carbónico reducido queda ligado por sus cargas nega tivas al magnesio y un nitrógeno positivo, integrantes de la molécula de la clorofila. Mencionamos en fin la posibilidad de que las dos covalencias del magnesio se conviertan en electrovalencias y que también un nitrógeno se transforme en tetracoordinado. En este caso dos electrones disponibles son transferidos al ácido carbónico como antes, pero se forma un polo negativo con dos electrones no compartidos en un carbono de un puente (fórmula III e), al cual el ion de magnesio podría fijarse por una de sus dos cargas positivas (fórmula III f). El ion de magnesio parece (como lo demuestra la formación de los compuestos metalo-orgánicos de Grignard) tener bastante facilidad de fijarse a un carbono, y nos parece interesante considerar la pre sencia de magnesio en la clorofila bajo este aspecto (recordándonos de los compuestos de Grignard). Con respecto a los niveles energéticos, opinamos que la disposi— 60 — — 61 — �complejo es naturalmente muy inestable (puede ser, que sea sin color por efectuarse la absorción ya en el infrarrojo). Fórmula III (clorofila a) Según la fórmula más reciente para la clorofila (Illa), indicada por A. Stoll (13), los cuatro núcleos pirrólicos (pi, p2, P3, P4) serían conectados por cuatro puentes metínicos — CH =, lo que modificaría algo el sistema de resonancia respectivo, sin que la función principal de la clorofila (suministrar electrones al ácido carbónico) varíe. Según esta fórmula el magnesio está fijado originalmente por covalencia a dos nitrógenos pertenecientes a cualquiera de los cuatro núcleos pi rrólicos, siendo las mismas las probabilidades de los cuatro nitrógenos de ser ligados al magnesio. Los cuatro núcleos y los cuatro puentes forman 10 doble-enlaces. Si hay transformación de las dos covalencias del magnesio en electrovalencias el sistema continuado de los cuatro núcleos y de los cuatro puentes queda sin interrupción alguna, transformándose en conjugado con un doble enlace más (11 en vez de 10) (fórmula IIIc). Los dos electrones del magnesio cedidos, pueden naturalmente ser almacenados en uno de los tres núcleos pirrólicos (pi, P2, P3) no hidrogenados (fórmula IIIb), pero serán por formación de un doble enlace (IIIc), en seguida liberados y suministrados al ácido carbónico como electrones disponibles, sin que la transformación del nitrógeno en tetracoordinado sea necesaria. Por otra parte nos damos cuenta que el ácido carbónico reducido (después de la adición de los electrones) y el ion de magnesio esta rían solamente ligados uno al otro por sus cargas eléctricas y por lo tanto ya independientes de la componente orgánica de la clorofila, lo que nos parece inverosímil. Por esta razón se puede admitir que solamente una covalencia del magnesio sea convertida en el electrovalencia con el resultado de que uno de los nitrógenos debe transformarse en tetracoordinado, a fin de que sean liberados los dos electrones "disponibles" y se evite una interrupción en el sistema continuado de los cuatro núcleos pirrólicos y puentes (fórmula III d). En este caso el ácido carbónico reducido queda ligado por sus cargas nega tivas al magnesio y un nitrógeno positivo, integrantes de la molécula de la clorofila. Mencionamos en fin la posibilidad de que las dos covalencias del magnesio se conviertan en electrovalencias y que también un nitrógeno se transforme en tetracoordinado. En este caso dos electrones disponibles son transferidos al ácido carbónico como antes, pero se forma un polo negativo con dos electrones no compartidos en un carbono de un puente (fórmula lile), al cual el ion de magnesio podría fijarse por una de sus dos cargas positivas (fórmula III f). El ion de magnesio parece (como lo demuestra la formación de los compuestos metalo-orgánicos de Grignard) tener bastante facilidad de fijarse a un carbono, y nos parece interesante considerar la pre sencia de magnesio en la clorofila bajo este aspecto (recordándonos de los compuestos de Grignard).:; Con respecto a los niveles energéticos, opinamos que la disposi-í — 60 — IICOOCH, H COOCH, — 61 — �ción electrónica IIIc con un doble enlace más que la disposición Illa tiene un nivel energético más alto que esta última. Además las dispo siciones electrónicas, en las cuales hay separación de las cargas eléc tricas, son de un nivel energético más alto que las otras. Particular mente una disposición electrónica, según la cual dos electrones son almacenados en un núcleo pirrólico, es la de nivel energético más alto, el cual en el momento de desprenderse los electrones disponibles por formación de un doble enlace, ya baja. Parece que en la transición electrónica retrocedente, que provoca la fluorescencia de la clorofila los electrones toman un camino más directo para la formación de la disposición (Illa) original que tiene el mínimo de energía, sin pasar por el máximo. Esto explicaría porque no toda la energía absorbida es liberada y porque las radia ciones emitidas en la fluorescencia se distinguen por una frecuencia más baja de las radiaciones absorbidas. Nuestra interpretación de la fotosíntesis coincide con las obser vaciones de diferentes investigadores, en especial de McAlister y Myers (14) de que, se necesita la irradiación solamente para el llama do período de inducción (la cual interpretamos como transición p. e. de la o Illa a Ib y IHb), mientras la transformación posterior del ácido carbónico se efectúa en el oscuro. También las diferentes reac ciones fotoquímicas mencionadas por J. Franck y K. F. Herzfeld (15) según los cuales hidrógeno es llevado de un dador al C02 y luego devuelto por formación de un peróxido, aparecen en nuestras reaccio nes electrónicas. Pero repetimos que no es hidrógeno, sino electrones,1 los que son trasladados. Mencionamos por fin que algunos fermentos pueden también provocar la transformación del H2CO3 en carbohidratos por medio de la clorofila, sin necesitar luz (16). Este hecho nos demuestra una analogía en la acción de fermentos y de irradiaciones. Emitimos pues la hipótesis de que, también fermentos serían capaces de influir sobre la disposición electrónica de sus substratos, de manera análoga como p. e. irradiaciones ultravioletas influyen sobre la disposición electró nica del ácido carbónico e irradiaciones rojas sobre la disposición electrónica de la clorofila. (7)S. Rubén, W. Z. Hassid y M. D. Kamen, J. Am. Chem. Soc., 61, p. 661 (1939) C. A. 33, p. 8237, S. Rubén, W. Z. Hassid, M. D. Kamen y D. C. De Vault, Science, 90, p. 570 (1939) C. A. 34, p. 2421, S. Rubén, M. D. Kamen y W. Z. Hassid, J. Am. Chem. Soc., 62, p. 3443 (1940), S. Rubén, M. D. Kamen y L. H. Perby, /. Am. Chem. Soc., 62, p. 3450 (1940), S. Rubén y M. D. Kamen, J. Am. Chem. Soc., 62, p. 3451 (1940) C. A. 35, psv 1089 •1 90 (1941). (8)T. H. Norbis, S. Rubén, M. B. Allen, J. Am. Chem. Soc., 64, p. 3037 (1942) C. A. 37, p. 905 (1943). (9)S. Rubén, M. D. Kamen y W. Z. Hassid, J. Am. Chem. Soc., 62, ps. 3443-50, C. A. 35,p. 1090. (10)Ver C. B. Van Niel, Cfcero. and Engin. News, 1946, p. 1364 (May 25), M. D. Kamen y H. A. Barker, Proc. Nati. Acad. Sd., 31, ps. 8-15 (1945). C. A. 39, p. 1899. (11)J. Franck, C. S. French y T. T. Puck., J. Phys. Chem., 45, p. 1268 (1941) C. A. 36,p. 798. (12)R. Livincston, /. Phys. Chem., 45, p. 1312 (1941) C. A. 36, ps. 799-800. (13)A. Stoll, Experientia, Vol. IV (fas. 1) p. 6 (1948). (14)Me. Alister y Myebs, 1. gen. Physiol., 22, p. 673 (1939). (15)J. Franck y K. F. Herzfeld, /. Phys. Chem., 43, p. 978 (1941) C. A. 35, p. 5935. (16)S. Rubén, ]. Am. Chem. Soc., 65, p. 281 (1943) C. A. 37, p. 1741, C. B. Van Niel, Chem. and Engin. News, 1946, p. 1365 (may 25). BIBLIOGRAFÍA • (1) J. Fbanck y R. Livincston, /. Chem. Phys. 9, ps. 184-90 (1941) C. A. 35, p. 3174. (2) E. Riesz, Anales Asoc. Quím. y Farm. Uruguay, 47, N. 2, ps. 136-37 (1945).' C. 4. 40, p. 5079, Bull. Soc. Chim. ^rance, 1947, p. 685. * (3) E. Riesz, Ph. (Rev. Atoe. Estud. Quím. Uruguay), 1945, N. 2, p. 21, C. A. 41, p. 2495. (4)Congreso médico de San Francisco, julio de 1946, ver E. Riesz (Revista de la Fac. Humanidades y Ciencias, Montevideo, I. N. 1, p. 305, 1947). (5)E. Riesz, Anales Asoc. Quím. Argent., N. 160, p. 76 (1943) C. A. 38, p. 519 (1944), Arch. Soc. Biol., Montevideo, XI, N. 3-4, p. 184 (1944) C. A. 38, p. 5701. Ph. (Rev. Asoc. Estud. Quím. Uruguay), 1945, N. 2, p. 14, C. A. 41, p. 2495, Proc. Royal Irish Acad., 51, sec. B, N. 10, p. 163 (1947), Bull. Soc. Chim. France, 1947, p. 681. (6)D. M. Mikhlin y Z. S. Bronovitskaya, Biokhimiya, 10, p. 326 (1945) C. A. 40, p. 1661. — 62 — — 63 — �(6E6I) 199 •* '19 ' — 9— — ^9 — •T99I ' '0t "V '3 (St6I) 9Z "^ '01 'o^jtui^oj^^ 'VAV^sxiAonoag -g •^ ^ NnH^ijv -j^ "a (9) 'IS '"PO^ ^8?^/ ^tf "^V 'S6^Z • 'I 'V O ti •"> 'Z o'U 'S^^6I '(¿m^njQ -viin^ -pms3 •omy -aay) H¿ To¿s "d '8 \ 3 (^t-61) ^8I •<• 't" o'N 'IX 'op!AiaoM '^oig 3oS rpjiy *(^*6I) 6IS d '8 'K -^ (^I) 9t ""J '091 o'N '-fiagjy -unn^ -ot^ ta;i/^ 'zsai^ -^ (5) '(¿^6I 'S0 "d 'I O'N "I '<piA3juo^^[ 'toj^oai^ ^ s^pvpiuownfj -aoj o; ap njtjoayj zsai^ -^ aA '9f>(i sp oijnf 'oosjovvjj uvg ap oojpavt otajguo^ (f) 'S6^Z *d *I:T '3 'I^ -d 'Z o'N 'SWI '(^mSnufj uitn^ -pn^^^ -3<w^ -as}^ -^j zsaia -g (^) r. 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For more information see, http://dublincore.org/documents/dces/. Title A name given to the resource Revista de la Facultad de Humanidades y Ciencias Creator An entity primarily responsible for making the resource Facultad de Humanidades y Ciencias Publisher An entity responsible for making the resource available Facultad de Humanidades y Ciencias de la Educación Date A point or period of time associated with an event in the lifecycle of the resource 1947-1989 Rights Information about rights held in and over the resource Facultad de Humanidades y Ciencias de la Educación Language A language of the resource Español Type The nature or genre of the resource Publicación periódica Contributor An entity responsible for making contributions to the resource Lic. Pablo Darriulat Dublin Core The Dublin Core metadata element set is common to all Omeka records, including items, files, and collections. For more information see, http://dublincore.org/documents/dces/. Title A name given to the resource Interpretación de la transformación fotoquímica del ácido carbónico por medio de la clorofila según la teoría electrónica. Description An account of the resource De acuerdo con la teoría de la resonancia electrónica se admite en substancias orgánicas coloreadas la transición de una disposición electrónica de nivel energético bajo a una de nivel energético elevado. La energía necesaria para esta transición es luminosa y absorbida por la substancia coloreada en cuestión. La frecuencia las radiaciones absorbidas dependerá de la magnitud de la energía necesaria para la transición electrónica mencionada. Creator An entity primarily responsible for making the resource RIESZ, Eugenio Source A related resource from which the described resource is derived Revista de la Facultad de Humanidades y Ciencias /Universidad de la República. Montevideo : FHC, UR , 1947, Año II, Nº 3 : p. 53-63 Publisher An entity responsible for making the resource available Facultad de Humanidades y Ciencias Date A point or period of time associated with an event in the lifecycle of the resource 1948 Rights Information about rights held in and over the resource Facultad de Humanidades y Ciencias de la Educación Language A language of the resource Español Type The nature or genre of the resource Publicación periódica Facultad de Humanidades y Ciencias TEORIA DE LA RESONANCIA